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当前锂电池的正极材料体系主要分为钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂和三元材料等多种技术路线,作为对比,成本、能量密度、安全性为核心指标。
钴酸锂作为代商品化的锂电池正极材料,具有振实密度大、充放电稳定、工作电压高的优势,在小型电池中应用广泛。
但钴酸锂成本高、循环性和安全性较差;锰酸锂比容量较低、循环性能特别是高温循环性能使其应用受到了较大的限制;磷酸铁锂价格较低、环境友好、安全性和高温性能较好,但能量密度较低、低温性能较差;三元材料综合了钴酸锂、镍酸锂和锰酸锂三类材料的优点,存在明显的三元协同效应,能量密度更高,但成本较高,安全性要求更高。
三元材料因的单体能量密度,能程度提升续航里程,是目前乘用车动力电池的主要正极材料。
从正极材料出货结构看,三元材料依旧占据主流地位。根据GGII数据,2020年中国正极材料市场出货量达51万吨,同比增长27%。从占比来看,三元材料占比为46%,因受到上半年影响较2019年略有下滑,但仍占比高,且增长态势不变;磷酸铁锂材料因补贴效应弱化占比提升;除三元和磷酸铁锂外,其他材料类型出货量占比下降。
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回收锂电池三元材料,高镍正极能量密度高,具备里程优势。三元材料中,Ni/Co/Mn是过渡金属元素,形成固溶体,原子可任意比例混排;Ni上升会提升容量;Mn4+呈电化学惰性,主要起稳定结构的作用,Mn含量上升会提升释氧温度,保障安全性;
Co既能稳定材料的层状结构,又能减小阳离子混排,有利于电池循环性能。目前电池能量密度方面NCA>NCM811>NCM622>NCM523,随着能量密度的提升,整车里程焦虑不断改善。另外单位Wh的电池成本也将进一步改善
回收锂电池三元材料,目元材料市场中镍材料占据主流,高镍材料占比逐年增加。从产品结构来看,2020年三元材料市场仍以 5 系及以下型号为主,但5系及以下材料占比同比下降9个百分点。
随着补贴的持续退坡,动力电池市场将出现分化,倒逼车企和动 力电池企业的技术朝高能量密度发展,高镍化趋势明显,预计后续将会以正极材料NCM811及NCA为主流发展方向
前驱体为非标定制产品,是正极生产过程中技术含量高的环节。前驱体为正极 加工的前置生产工序,前驱体品质直接决定了后烧结产物的理化指标。
三元前驱体生产不同于钴酸锂、磷酸铁锂的前驱体,采用氢氧化物共沉淀法,将硫酸钴、 硫酸镍、硫酸锰在反应釜中按一定比例合成。
共沉淀法使得 NCM 的改性相对其它 几种正极材料而言更加容易,可以比较容易地控制前驱体的粒径、比表面积、形 貌和振实密度。选择合适的沉淀剂、控制 PH 值、反应时间、温度、搅拌速度, 是影响前驱体制备的核心壁垒。
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高镍正极采用氢氧化锂作为锂源,对材料、加工工艺要求高。高镍正极一般采用 低熔点的氢氧化锂,并对前驱体要求严格。在煅烧过程中,温度低,时间长,通 常为二次煅烧,并且要求纯氧气气氛,对烧结窑炉密封性和车间环境(水分、温 度)的要求都比较高。为了提高高镍三元材料性能(如热稳定性、循环性能或倍 率性能等),通常要对正极材料进行掺杂以及表面包覆处理。而掺杂和包覆通常 为各家技术差异化所在。
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